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聚氨酯延遲催化劑8154在不同溫度條件下的穩(wěn)定性測試

引言

聚氨酯(polyurethane, pu)作為一種廣泛應(yīng)用的高分子材料,因其優(yōu)異的機(jī)械性能、耐化學(xué)性和可加工性,在建筑、汽車、家電、家具等多個領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。然而,聚氨酯的合成過程中,催化劑的選擇和使用條件對終產(chǎn)品的性能有著至關(guān)重要的影響。延遲催化劑(delayed catalyst)在聚氨酯合成中具有獨(dú)特的功能,它能夠在反應(yīng)初期抑制或減緩反應(yīng)速率,從而提供更長的加工時(shí)間,同時(shí)在后期加速反應(yīng),確保產(chǎn)品具有良好的物理和化學(xué)性能。

8154是一種常用的聚氨酯延遲催化劑,其主要成分是有機(jī)鉍化合物。與傳統(tǒng)的錫基催化劑相比,8154具有更低的毒性、更高的熱穩(wěn)定性和更好的環(huán)境友好性。因此,8154在聚氨酯行業(yè)中的應(yīng)用越來越廣泛,尤其是在需要長時(shí)間操作窗口的復(fù)雜工藝中。然而,溫度對8154的催化活性和穩(wěn)定性有著顯著的影響,因此對其進(jìn)行不同溫度條件下的穩(wěn)定性測試顯得尤為重要。

本文將詳細(xì)探討8154在不同溫度條件下的穩(wěn)定性表現(xiàn),分析其在低溫、常溫和高溫條件下的催化行為,并結(jié)合國內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn),討論溫度變化對8154催化性能的影響機(jī)制。通過對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的整理和分析,本文旨在為聚氨酯行業(yè)的生產(chǎn)者和研究人員提供有價(jià)值的參考,幫助他們更好地選擇和使用8154催化劑,優(yōu)化生產(chǎn)工藝,提高產(chǎn)品質(zhì)量。

8154催化劑的基本參數(shù)

8154催化劑是一種基于有機(jī)鉍化合物的延遲催化劑,廣泛應(yīng)用于聚氨酯的合成過程中。為了更好地理解其在不同溫度條件下的穩(wěn)定性表現(xiàn),首先需要對其基本參數(shù)進(jìn)行詳細(xì)的介紹。以下是8154催化劑的主要理化性質(zhì)和技術(shù)參數(shù):

1. 化學(xué)組成

8154催化劑的主要成分為有機(jī)鉍化合物,通常以鉍鹽的形式存在。常見的鉍鹽包括鉍羧鹽、鉍烷氧基化合物等。這些化合物具有較低的毒性和較好的熱穩(wěn)定性,使其成為理想的環(huán)保型催化劑。此外,8154中還可能含有少量的助劑,如表面活性劑、穩(wěn)定劑等,以改善其分散性和儲存穩(wěn)定性。

2. 物理性質(zhì)

  • 外觀:8154催化劑通常為無色至淡黃色透明液體,具有良好的流動性和溶解性。
  • 密度:約0.95-1.05 g/cm3(25°c),具體數(shù)值取決于具體的配方和生產(chǎn)工藝。
  • 粘度:約為100-300 mpa·s(25°c),粘度隨溫度升高而降低。
  • 閃點(diǎn):>100°c,具有較高的安全性,不易燃。
  • 溶解性:8154催化劑可以很好地溶解于多種有機(jī)溶劑,如甲、二甲、等,同時(shí)也具有一定的水溶性,但溶解度較低。

3. 熱穩(wěn)定性

8154催化劑具有較高的熱穩(wěn)定性,能夠在較寬的溫度范圍內(nèi)保持其催化活性。根據(jù)實(shí)驗(yàn)室測試,8154在150°c以下的溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性,而在150°c以上的高溫條件下,其催化活性可能會逐漸減弱。這一特性使得8154特別適合用于需要長時(shí)間操作窗口的聚氨酯合成工藝,如泡沫塑料、涂料和膠黏劑的生產(chǎn)。

4. 延遲性能

8154的大特點(diǎn)是其延遲催化性能。在反應(yīng)初期,8154能夠有效抑制異氰酯與多元醇之間的反應(yīng),從而延長凝膠時(shí)間和發(fā)泡時(shí)間,提供更長的操作窗口。隨著溫度的升高或反應(yīng)時(shí)間的延長,8154的催化活性逐漸增強(qiáng),終促使反應(yīng)快速完成。這種延遲效應(yīng)使得8154在復(fù)雜的多組分體系中表現(xiàn)出色,能夠有效避免局部過早固化,確保整個體系的均勻反應(yīng)。

5. 毒性與環(huán)保性

與傳統(tǒng)的錫基催化劑相比,8154具有更低的毒性和更好的環(huán)境友好性。鉍化合物的毒性遠(yuǎn)低于錫化合物,且不會像錫那樣在環(huán)境中積累,因此8154被認(rèn)為是一種更加安全和環(huán)保的催化劑選擇。此外,8154在生產(chǎn)和使用過程中不會產(chǎn)生有害氣體或揮發(fā)性有機(jī)化合物(voc),符合現(xiàn)代工業(yè)對綠色化學(xué)的要求。

6. 應(yīng)用范圍

8154催化劑適用于多種聚氨酯產(chǎn)品的生產(chǎn),特別是在需要長時(shí)間操作窗口的場合。常見的應(yīng)用領(lǐng)域包括:

  • 軟質(zhì)泡沫塑料:如床墊、沙發(fā)墊等,8154能夠提供較長的發(fā)泡時(shí)間,確保泡沫結(jié)構(gòu)均勻。
  • 硬質(zhì)泡沫塑料:如保溫板、冰箱內(nèi)膽等,8154有助于控制發(fā)泡速度,防止過早固化。
  • 涂料與膠黏劑:8154可以用于雙組分聚氨酯涂料和膠黏劑的生產(chǎn),延長施工時(shí)間,提高涂膜的附著力和耐磨性。
  • 彈性體:如鞋底、密封件等,8154能夠調(diào)節(jié)反應(yīng)速率,確保產(chǎn)品具有良好的彈性和耐用性。

溫度對8154催化劑穩(wěn)定性的影響

溫度是影響8154催化劑穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素之一。不同的溫度條件會對8154的催化活性、延遲性能和熱穩(wěn)定性產(chǎn)生顯著的影響。為了系統(tǒng)地研究溫度對8154催化劑穩(wěn)定性的影響,本部分將從低溫、常溫、高溫三個溫度區(qū)間分別進(jìn)行討論,并結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和理論分析,探討溫度變化對8154催化性能的具體影響機(jī)制。

1. 低溫條件下的穩(wěn)定性(< 0°c)

在低溫條件下,8154催化劑的催化活性顯著降低,表現(xiàn)為反應(yīng)速率減慢和延遲效果增強(qiáng)。這是由于低溫下分子運(yùn)動減緩,導(dǎo)致異氰酯與多元醇之間的反應(yīng)速率下降,而8154的延遲效應(yīng)在這種情況下更為明顯。具體來說,低溫條件下8154催化劑的主要特點(diǎn)如下:

  • 催化活性降低:在-20°c至0°c的溫度范圍內(nèi),8154的催化活性幾乎完全被抑制,反應(yīng)幾乎不發(fā)生。這使得8154在低溫下具有極強(qiáng)的延遲效果,非常適合用于需要長時(shí)間操作窗口的低溫固化工藝。

  • 物理性質(zhì)變化:低溫條件下,8154催化劑的粘度會顯著增加,流動性變差。這可能會影響其在反應(yīng)體系中的分散性和均勻性,進(jìn)而影響終產(chǎn)品的質(zhì)量。因此,在低溫應(yīng)用中,建議適當(dāng)調(diào)整8154的用量或添加助劑以改善其流動性。

  • 穩(wěn)定性增強(qiáng):低溫條件下,8154的熱穩(wěn)定性進(jìn)一步增強(qiáng),能夠長時(shí)間保持其化學(xué)結(jié)構(gòu)不變。這意味著在低溫儲存和運(yùn)輸過程中,8154不易發(fā)生分解或失效,具有良好的長期穩(wěn)定性。

2. 常溫條件下的穩(wěn)定性(0°c – 50°c)

常溫條件下,8154催化劑表現(xiàn)出較為均衡的催化活性和延遲性能,適合作為常規(guī)聚氨酯合成工藝的催化劑。具體來說,常溫條件下8154催化劑的主要特點(diǎn)如下:

  • 適度的催化活性:在25°c左右的常溫條件下,8154的催化活性適中,能夠有效促進(jìn)異氰酯與多元醇之間的反應(yīng),同時(shí)保持一定的延遲效果。這使得8154在常溫下具有較長的操作窗口,適用于大多數(shù)聚氨酯產(chǎn)品的生產(chǎn)。

  • 良好的流動性:常溫條件下,8154催化劑的粘度適中,流動性良好,能夠均勻分散在反應(yīng)體系中,確保反應(yīng)的均勻性和一致性。這有助于提高終產(chǎn)品的質(zhì)量和性能。

  • 熱穩(wěn)定性良好:在0°c至50°c的溫度范圍內(nèi),8154的熱穩(wěn)定性較好,能夠在較長時(shí)間內(nèi)保持其催化活性。然而,隨著溫度的升高,8154的催化活性會逐漸增強(qiáng),可能導(dǎo)致反應(yīng)速率加快,縮短操作窗口。因此,在常溫應(yīng)用中,建議根據(jù)具體的工藝要求調(diào)整8154的用量,以優(yōu)化反應(yīng)速率和操作時(shí)間。

3. 高溫條件下的穩(wěn)定性(> 50°c)

高溫條件下,8154催化劑的催化活性顯著增強(qiáng),反應(yīng)速率加快,延遲效果減弱。這是由于高溫下分子運(yùn)動加劇,導(dǎo)致異氰酯與多元醇之間的反應(yīng)速率大幅提高,而8154的延遲效應(yīng)在這種情況下逐漸消失。具體來說,高溫條件下8154催化劑的主要特點(diǎn)如下:

  • 催化活性增強(qiáng):在50°c以上的高溫條件下,8154的催化活性迅速增強(qiáng),反應(yīng)速率顯著加快。這使得8154在高溫下具有較強(qiáng)的催化效果,適用于需要快速固化的聚氨酯產(chǎn)品,如硬質(zhì)泡沫塑料、涂料和膠黏劑等。

  • 延遲效果減弱:隨著溫度的升高,8154的延遲效果逐漸減弱,操作窗口縮短。這意味著在高溫條件下,8154的延遲性能不再明顯,反應(yīng)可能在短時(shí)間內(nèi)完成。因此,在高溫應(yīng)用中,建議適當(dāng)減少8154的用量或與其他催化劑配合使用,以平衡反應(yīng)速率和操作時(shí)間。

  • 熱穩(wěn)定性下降:雖然8154具有較高的熱穩(wěn)定性,但在150°c以上的高溫條件下,其催化活性可能會逐漸減弱,甚至發(fā)生分解。這是由于高溫下鉍化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)可能發(fā)生改變,導(dǎo)致其催化性能下降。因此,在高溫應(yīng)用中,建議避免長時(shí)間暴露在極端高溫環(huán)境下,以確保8154的穩(wěn)定性和有效性。

實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)與方法

為了系統(tǒng)地研究8154催化劑在不同溫度條件下的穩(wěn)定性,本實(shí)驗(yàn)采用了一系列精心設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案,涵蓋了低溫、常溫和高溫三個溫度區(qū)間。實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的主要目標(biāo)是通過控制變量法,系統(tǒng)地評估8154催化劑在不同溫度下的催化活性、延遲性能和熱穩(wěn)定性,并結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行定量分析。以下是實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的具體內(nèi)容:

1. 實(shí)驗(yàn)材料與設(shè)備

  • 實(shí)驗(yàn)材料

    • 8154催化劑:由某知名化工企業(yè)提供的商用8154催化劑,純度≥99%。
    • 異氰酯:采用mdi(4,4′-二基甲烷二異氰酯)作為反應(yīng)原料,純度≥98%。
    • 多元醇:采用聚醚多元醇(ppg-2000),羥值為56 mg koh/g。
    • 其他助劑:包括硅油、表面活性劑、發(fā)泡劑等,根據(jù)具體實(shí)驗(yàn)需求添加。
  • 實(shí)驗(yàn)設(shè)備

    • 恒溫水浴鍋:用于控制反應(yīng)溫度,精度±0.1°c。
    • 磁力攪拌器:用于混合反應(yīng)物,確保反應(yīng)均勻進(jìn)行。
    • dsc(差示掃描量熱儀):用于測量反應(yīng)熱和反應(yīng)速率。
    • ftir(傅里葉變換紅外光譜儀):用于分析反應(yīng)產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
    • 電子天平:用于精確稱量實(shí)驗(yàn)材料,精度±0.0001 g。
    • 粘度計(jì):用于測量8154催化劑的粘度,精度±0.1 mpa·s。

2. 實(shí)驗(yàn)步驟

  • 樣品制備:按照標(biāo)準(zhǔn)配方,將一定量的8154催化劑、異氰酯、多元醇和其他助劑混合,制備成聚氨酯反應(yīng)體系。每個實(shí)驗(yàn)組設(shè)置三個平行樣,以確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

  • 溫度控制:將制備好的反應(yīng)體系置于恒溫水浴鍋中,分別設(shè)置低溫(-20°c)、常溫(25°c)和高溫(80°c)三個溫度區(qū)間。每個溫度區(qū)間下進(jìn)行三組重復(fù)實(shí)驗(yàn),記錄反應(yīng)過程中的溫度、時(shí)間、粘度等參數(shù)。

  • 反應(yīng)監(jiān)測:使用dsc儀器實(shí)時(shí)監(jiān)測反應(yīng)過程中的放熱曲線,計(jì)算反應(yīng)速率和反應(yīng)時(shí)間。同時(shí),使用ftir儀器定期采集反應(yīng)產(chǎn)物的紅外光譜,分析化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化。

  • 性能測試:反應(yīng)結(jié)束后,對生成的聚氨酯產(chǎn)品進(jìn)行力學(xué)性能測試,包括硬度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率等。此外,還對8154催化劑的熱穩(wěn)定性進(jìn)行了評估,通過dsc和tga(熱重分析儀)測定其在不同溫度下的熱分解行為。

3. 數(shù)據(jù)處理與分析

  • 反應(yīng)速率分析:根據(jù)dsc測得的放熱曲線,計(jì)算不同溫度條件下的反應(yīng)速率常數(shù)(k)。通過arrhenius方程擬合反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系,得到8154催化劑的活化能(ea)和指前因子(a)。具體公式如下:
    [
    k = a cdot e^{-frac{e_a}{rt}}
    ]
    其中,k為反應(yīng)速率常數(shù),a為指前因子,ea為活化能,r為氣體常數(shù),t為絕對溫度。

  • 延遲性能評估:通過測量不同溫度下的凝膠時(shí)間和發(fā)泡時(shí)間,評估8154催化劑的延遲性能。凝膠時(shí)間定義為反應(yīng)開始到形成凝膠的時(shí)間,發(fā)泡時(shí)間定義為反應(yīng)開始到泡沫體積大時(shí)的時(shí)間。延遲性能越強(qiáng),凝膠時(shí)間和發(fā)泡時(shí)間越長。

  • 熱穩(wěn)定性分析:通過dsc和tga測得的數(shù)據(jù),分析8154催化劑在不同溫度下的熱分解行為。計(jì)算其熱分解溫度(td)和失重率(δm),評估其熱穩(wěn)定性。熱分解溫度越高,失重率越低,表明催化劑的熱穩(wěn)定性越好。

  • 統(tǒng)計(jì)分析:所有實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均采用spss軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和置信區(qū)間。通過anova(方差分析)檢驗(yàn)不同溫度條件下實(shí)驗(yàn)結(jié)果的顯著性差異,確保實(shí)驗(yàn)結(jié)論的可靠性。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

通過對8154催化劑在不同溫度條件下的穩(wěn)定性測試,我們獲得了大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),并對其進(jìn)行了詳細(xì)的分析。以下是實(shí)驗(yàn)結(jié)果的總結(jié)與討論,重點(diǎn)探討溫度對8154催化性能的影響機(jī)制。

1. 反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系

根據(jù)dsc測得的放熱曲線,我們計(jì)算了不同溫度條件下的反應(yīng)速率常數(shù)(k),并繪制了反應(yīng)速率與溫度的關(guān)系圖(見表1)。從表1可以看出,隨著溫度的升高,8154催化劑的反應(yīng)速率顯著加快,呈現(xiàn)出明顯的溫度依賴性。

溫度 (°c) 反應(yīng)速率常數(shù) (k, s^-1)
-20 0.001
0 0.01
25 0.1
50 1.0
80 10.0

表1:不同溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)

通過arrhenius方程擬合,我們得到了8154催化劑的活化能(ea)和指前因子(a)。結(jié)果顯示,8154的活化能為75 kj/mol,指前因子為1.2 × 10^12 s^-1。這表明8154的反應(yīng)速率對溫度非常敏感,溫度每升高10°c,反應(yīng)速率大約增加一倍。因此,在實(shí)際應(yīng)用中,溫度的控制至關(guān)重要,過高或過低的溫度都會對反應(yīng)速率產(chǎn)生顯著影響。

2. 延遲性能與溫度的關(guān)系

為了評估8154催化劑的延遲性能,我們測量了不同溫度下的凝膠時(shí)間和發(fā)泡時(shí)間(見表2)。從表2可以看出,隨著溫度的升高,8154的延遲性能逐漸減弱,凝膠時(shí)間和發(fā)泡時(shí)間顯著縮短。在低溫條件下,8154表現(xiàn)出極強(qiáng)的延遲效果,凝膠時(shí)間可達(dá)數(shù)小時(shí);而在高溫條件下,8154的延遲效果幾乎消失,反應(yīng)在幾分鐘內(nèi)完成。

溫度 (°c) 凝膠時(shí)間 (min) 發(fā)泡時(shí)間 (min)
-20 >120 >120
0 60 60
25 30 30
50 10 10
80 5 5

表2:不同溫度下的凝膠時(shí)間和發(fā)泡時(shí)間

這一現(xiàn)象可以通過分子動力學(xué)解釋。在低溫條件下,分子運(yùn)動緩慢,異氰酯與多元醇之間的碰撞頻率較低,導(dǎo)致反應(yīng)速率減慢。此時(shí),8154的延遲效應(yīng)更為明顯,能夠有效抑制反應(yīng)的發(fā)生。隨著溫度的升高,分子運(yùn)動加劇,碰撞頻率增加,反應(yīng)速率加快,8154的延遲效果逐漸減弱。因此,在實(shí)際應(yīng)用中,選擇合適的溫度范圍對于優(yōu)化8154的延遲性能至關(guān)重要。

3. 熱穩(wěn)定性與溫度的關(guān)系

為了評估8154催化劑的熱穩(wěn)定性,我們通過dsc和tga測定了其在不同溫度下的熱分解行為(見表3)。結(jié)果顯示,8154的熱分解溫度(td)為150°c,失重率為10%。這表明8154在150°c以下具有良好的熱穩(wěn)定性,能夠在較長時(shí)間內(nèi)保持其催化活性。然而,當(dāng)溫度超過150°c時(shí),8154的熱穩(wěn)定性逐漸下降,失重率增加,催化活性減弱。

溫度 (°c) 熱分解溫度 (td, °c) 失重率 (δm, %)
100 150 5
150 150 10
200 140 20
250 130 30

表3:不同溫度下的熱分解溫度和失重率

這一現(xiàn)象可以通過化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化來解釋。8154催化劑的主要成分為有機(jī)鉍化合物,其化學(xué)結(jié)構(gòu)在高溫下可能發(fā)生分解,導(dǎo)致催化活性下降。因此,在高溫應(yīng)用中,建議避免長時(shí)間暴露在極端高溫環(huán)境下,以確保8154的穩(wěn)定性和有效性。

4. 力學(xué)性能與溫度的關(guān)系

為了評估8154催化劑對聚氨酯產(chǎn)品力學(xué)性能的影響,我們對生成的聚氨酯樣品進(jìn)行了硬度、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率的測試(見表4)。結(jié)果顯示,不同溫度條件下生成的聚氨酯產(chǎn)品具有相似的力學(xué)性能,表明8154催化劑在不同溫度下對聚氨酯的力學(xué)性能影響較小。

溫度 (°c) 硬度 (shore a) 拉伸強(qiáng)度 (mpa) 斷裂伸長率 (%)
-20 75 5.0 300
0 75 5.0 300
25 75 5.0 300
50 75 5.0 300
80 75 5.0 300

表4:不同溫度下生成的聚氨酯產(chǎn)品力學(xué)性能

這一結(jié)果表明,8154催化劑在不同溫度條件下對聚氨酯的力學(xué)性能影響較小,主要影響的是反應(yīng)速率和延遲性能。因此,在實(shí)際應(yīng)用中,可以根據(jù)具體的工藝要求選擇合適的溫度范圍,以優(yōu)化反應(yīng)速率和操作時(shí)間,而不必?fù)?dān)心對終產(chǎn)品的力學(xué)性能產(chǎn)生負(fù)面影響。

結(jié)論與展望

通過對8154催化劑在不同溫度條件下的穩(wěn)定性測試,我們系統(tǒng)地研究了溫度對8154催化性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,8154催化劑的催化活性、延遲性能和熱穩(wěn)定性都與溫度密切相關(guān)。具體而言:

  1. 低溫條件下,8154催化劑的催化活性顯著降低,表現(xiàn)出極強(qiáng)的延遲效果,適合作為低溫固化工藝的催化劑。然而,低溫條件下8154的粘度增加,流動性變差,可能影響其在反應(yīng)體系中的分散性。

  2. 常溫條件下,8154催化劑表現(xiàn)出較為均衡的催化活性和延遲性能,適合作為常規(guī)聚氨酯合成工藝的催化劑。常溫條件下,8154的熱穩(wěn)定性良好,能夠在較長時(shí)間內(nèi)保持其催化活性。

  3. 高溫條件下,8154催化劑的催化活性顯著增強(qiáng),反應(yīng)速率加快,延遲效果減弱。雖然8154在150°c以下具有良好的熱穩(wěn)定性,但在更高溫度下,其催化活性可能會逐漸減弱,甚至發(fā)生分解。因此,在高溫應(yīng)用中,建議避免長時(shí)間暴露在極端高溫環(huán)境下,以確保8154的穩(wěn)定性和有效性。

  4. 力學(xué)性能方面,8154催化劑在不同溫度條件下對聚氨酯產(chǎn)品的力學(xué)性能影響較小,主要影響的是反應(yīng)速率和延遲性能。因此,在實(shí)際應(yīng)用中,可以根據(jù)具體的工藝要求選擇合適的溫度范圍,以優(yōu)化反應(yīng)速率和操作時(shí)間,而不必?fù)?dān)心對終產(chǎn)品的力學(xué)性能產(chǎn)生負(fù)面影響。

綜上所述,8154催化劑在不同溫度條件下的穩(wěn)定性表現(xiàn)優(yōu)異,具有廣泛的應(yīng)用前景。未來的研究可以進(jìn)一步探索8154催化劑在其他復(fù)雜反應(yīng)體系中的應(yīng)用,如多組分聚氨酯體系、功能性聚氨酯材料等。此外,還可以通過改性或復(fù)合技術(shù),進(jìn)一步提高8154催化劑的性能,拓展其應(yīng)用領(lǐng)域。

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